Читать «Большая Советская Энциклопедия (АЗ)» онлайн - страница 155

Азотистокислые соли

Азотистоки'слые со'ли, соли азотистой кислоты HNO₂. Более употребительное название А. с. — . См. также .

Азотистые иприты

Азо'тистые ипри'ты, см. .

Азотистый ангидрид

Азо'тистый ангидри'д, N₂O₃ см. .

Азотная кислота

Азо'тная кислота', HNO₃, одноосновная сильная кислота, при обычных условиях бесцветная жидкость; один из наиболее важных продуктов химической промышленности. Структурная формула:

  Физические и химические свойства. Плотность безводной А. к. 1522 кг/м³, t_пл — 41,15°С, t_кип 84° С. С водой смешивается во всех отношениях, причём образует , содержащую 69,2% А. к. с t_кип 121,8°C. Известны кристаллогидраты HNO₃×H₂O с t_пл —37,85° С и HNO₃×3H₂O c t_пл —18,5°С. В отсутствии воды А. к. неустойчива, разлагается на свету с выделением кислорода уже при обычных температурах (4HNO₃ = 4NO₂ + 2H₂O + O₂), причём выделяющейся двуокисью азота окрашивается в жёлтый, а при высоких концентрациях NO₂ — в красный цвет. А. к. — сильный окислитель, окисляет серу до серной кислоты, фосфор — до фосфорной кислоты. Только золото, тантал и некоторые платиновые металлы не реагируют с А. к. С большинством металлов А. к. взаимодействует преимущественно с выделением окислов азота: ЗСu + 8HNO₃ = 3Cu(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O. Некоторые металлы, например железо, хром, алюминий, легко растворяющиеся в разбавленной А. к., устойчивы к воздействию концентрированной А. к., что объясняется образованием на поверхности металла защитного слоя окисла. Такая особенность позволяет хранить и перевозить концентрированную А. к. в стальных ёмкостях. Смесь концентрированной А. к. и соляной кислоты (1:3), называется царской водкой, растворяет даже золото и платину. Органические соединения под действием А. к. окисляются или нитруются, причём в последнем случае остаток А. к. — нитрогруппа — NO₂⁺ замещает в органических соединениях водород (см. ). Соли А. к. называютя , а соли с Na,K, Са, NO₄⁺ также .

  Получение и применение. В 13 в. было описано получение А. к. нагреванием калиевой селитры с квасцами, железным купоросом и глиной. В середине 17 в. И. Р. Глаубер предложил получать А. к. при умеренном (до 150°C) нагревании калиевой селитры с концентрированной серной кислотой: KNO₃ + H₂SO₄ = HNO₃ + KHSO₄ До начала 20 в. этот способ применяли в промышленности, заменяя калиевую селитру более дешёвой природной чилийской селитрой NaNO₃.

  Современный способ производства А. к. основан на каталитическом окислении кислородом воздуха. Основные стадии процесса: контактное окисление аммиака до окиси азота: 4NH₃ + 5O₂ = 4NO + 6H₂O; окисление окиси азота до двуокиси и поглощение смеси так называемых «нитрозных газов» водой: 2NO + O₂ = 2NO₂; 3NO₂ + H₂O = 2HNO₃+NO. Смесь аммиака (10 — 12% ) с воздухом пропускают через нагретую до 750 — 900° С сетку катализатора, которым служат сплавы платины — тройной (93% Pt, 3% Rh, 4% Pd) или двойной (90 — 95% Pt, 10 — 5% Rh). Используют также двухступенчатый катализатор (1-я ступень — платиноидная сетка, 2-я — неплатиновый катализатор), что позволяет на 25 — 30% сократить расход платины. Время контакта воздушно-аммиачной смеси с катализатором не должно превышать 1 мсек, иначе образовавшаяся окись азота разлагается. Вторая стадия процесса — окисление NO до N0₂ и растворение NO₂ в воде — может быть проведена при атмосферном давлении, под давлением до 1 Мн/м² (10 кгс/см²) или комбинированным способом, при котором под давлением происходит только поглощение нитрозных газов водой. Получают А. к. с концентрациями 45 — 49% или (при использовании давления) 55 — 58% . Дистилляцией таких растворов может быть получена А. к. азеотропного состава. Более концентрированную кислоту (до 100% ) получают перегонкой растворов А.к. с концентрированной H₂SO₄ или прямым синтезом — взаимодействием N₂O₄ с водой (или разбавленной А. к.) и кислородом: 2N₂O₄ + 2H₂O + O₂ = =4HNO₃. В СССР производят 97 — 98%-ную А. к.