Читать «Большая Советская Энциклопедия (КЛ)» онлайн - страница 18

  Лит.:Дубровский О. В., Клапейрон и его работа «О движущей силе теплоты», «Труды Ленинградского кораблестроительного института», 1953, в. 11; Искольдский И. И., Бенуа Клапейрон, «Успехи химии». 1945, т. 14, в. 4.

Клапейрона - Клаузиуса уравнение

Клапейро'на — Кла'узиуса уравне'ние,термодинамическое уравнение, относящееся к процессам перехода вещества из одной фазы в другую (испарение, плавление, сублимация, полиморфное превращение и др.). Согласно К. — К. у., (например, теплота испарения, теплота плавления) при равновесно протекающем процессе определяется выражением

,(1)

  где Т —температура перехода (процесс изотермический), dp/dT —значение производной от давления по температуре при данной температуре перехода, ( V ₂—V ₁) — изменение объёма вещества при переходе его из первой фазы во вторую.

  Первоначально уравнение было получено в 1834 Б. П. Э. из анализа для конденсирующегося пара, находящегося в тепловом равновесии с жидкостью. В 1850 P. усовершенствовал уравнение и распространил его на др. фазовые переходы. К. — К. у. применимо к любым фазовым переходам, сопровождающимся поглощением или выделением теплоты (т. н. фазовым переходом 1 рода), и является прямым следствием условий ,из которых оно и выводится.

  К. — К. у. может служить для расчёта любой из величин, входящих в уравнение, если остальные известны. В частности, с его помощью рассчитывают теплоты испарения, экспериментальное определение которых сопряжено со значительными трудностями.

  Часто К. — К. у. записывают относительно производных dp/dTили dT/dp:

 (2)

 Для процессов испарения и сублимации dp/dTвыражает изменение давления насыщенного пара рс температурой Т,а для процессов плавления и полиморфного превращения dT/dpопределяет изменение температуры перехода с давлением. Иными словами, К. — К. у. является дифференциальным уравнением кривой фазового равновесия в переменных р, Т.

 Для решения К. — К. у. необходимо знать, как изменяются с температурой и давлением величины L, V ₁и V ₂,что представляет сложную задачу. Обычно эту зависимость устанавливают эмпирически и решают К. — К. у. численно.

  К. — К. у. применимо как к чистым веществам, так и к растворам и отдельным компонентам растворов. В последнем случае К. — К. у. связывает парциальное давление насыщенного пара данного компонента с его парциальной теплотой испарения.

  Лит.:Курс физической химии, под ред. Я. И. Герасимова, 2 изд., т. 1, М., 1969.

  Ю. И. Поляков.

Клапейрона уравнение

Клапейро'на уравне'ние,Клапейрона — Менделеева уравнение, найденная Б. П. Э. (1834) зависимость между физическими величинами, определяющими состояние идеального газа: давлением газа р,его объёмом Vи абсолютной температурой Т.

 К. у. записывается в виде pV= ВТ,где коэффициент пропорциональности Взависит от массы газа. Д. И. ,используя ,вывел в 1874 уравнение состояния для 1 моляидеального газа pV= RT,где R —универсальная .Для газа, имеющего общую массу Ми m,