Читать «Большая Советская Энциклопедия (ЗО)» онлайн - страница 18

БСЭ БСЭ

  Конфигурация внешних электронов атома З. 5d10 6s1. В соединениях З. имеет валентности 1 и 3 (известны комплексные соединения, в которых З. 2-валентно). С неметаллами (кроме галогенов) З. не взаимодействует. С галогенами З. образует галогениды, например 2Au + 3Cl2 =2AuC13. В смеси соляной и азотной кислот З. растворяется, образуя золотохлористоводородную кислоту H [AuCl4]. В растворах цианида натрия NaCN (или калия KCN) при одновременном доступе кислорода З. превращается в цианоаурат (I) натрия 2Na [Au (CN)2]. Эта реакция, открытая в 1843 П. Р. , получила практическое применение только в конце 19 в. (см. ). Для З. характерна лёгкая восстановимость его из соединений до металла и способность к комплексообразованию. Существование закиси З., т. е. оксида З. (I) Au2O, сомнительно. Хлорид З. (I) AuCl получается при нагревании хлорида З. (III): AuC13 = AuCl + C12.

  Хлорид З. (III) AuC13 получается действием хлора на порошок или тонкие листочки З. при 200 °С. Красные иглы AuC13 дают с водой коричнево-красный раствор комплексной кислоты: AuC132О=Н2[AuOC13].

  При осаждении раствора AuC13 едкой щёлочью выпадает амфотерная жёлто-коричневая гидроокись З.(III) Au (OH)3 c преобладанием кислотных свойств; поэтому её называют золотой кислотой, а её соли — ауратами (III). При нагревании гидроокись З. (III) превращается в окись З. Au2O3, которая выше 220° разлагается по реакции:

  2Au2O3 = 4Au + 3O2.

  При восстановлении солей З. хлоридом олова (II) 2AuC13 + 3SnCl2 = 3SnCl4 + 2Au

  образуется весьма стойкий пурпуровый коллоидный раствор З. (кассиев пурпур); это используется в анализе для обнаружения З. Количественное определение З. основано на его осаждении из водных растворов восстановителями (FeSO4, H2SO3, H2C2O4 и др.) или на применении .

  Получение З. и его аффинаж. Из россыпных месторождений З. можно извлечь отмучиванием, основанным на большой разности плотностей З. и пустой породы. Этот способ, применявшийся уже в глубокой древности, сопряжён с большими потерями. Он уступил место (известной уже в 1 в. до н. э. и применявшейся в Америке начиная с 16 в.) и цианированию, получившему широкое распространение в Америке, Африке и Австралии в 1890-х гг. В конце 19 — начале 20 вв. основным источником З. стали коренные месторождения. Золотоносную породу сначала подвергают дроблению и обогащению. Из полученного концентрата извлекают З. раствором цианида калия или натрия. Из раствора комплексного цианида осаждают З. цинком; при этом выпадают и примеси. Для очистки (аффинажа) З. электролизом (способ Э. Вольвилла, 1896) аноды, отлитые из нечистого З., подвешивают в ванне, содержащей солянокислый раствор AuC13, катодом служит лист чистого З. При прохождении тока примеси выпадают в осадок (анодный ил, шлам), а на катоде отлагается З. чистотой не менее 99,99%.