Читать «Большая Советская Энциклопедия (ДЕ)» онлайн - страница 97

Здесь [А] — концентрация вещества А и т.д., k₊ — константа скорости реакции (в прямом направлении), k₊ зависит от температуры, а в случае жидкого раствора — также и от давления; последняя зависимость существенна лишь при высоких давлениях. Вид уравнения (2) определяется тем, что необходимым условием элементарного акта реакции является столкновение молекул исходных веществ, т. е. их встреча в некотором малом объёме (порядка размера молекул). Вероятность найти в данный момент в данном малом объёме молекулу А пропорциональна [А]; вероятность найти в нём одновременно а молекул А и а' молекул А' по теореме о вероятности сложного события пропорциональна [А] ^a [А'] ^a'. Число столкновений молекул исходных веществ в единичном объёме за единичное время пропорционально этой величине. Определённая доля этих столкновений приводит к реакции. Отсюда вытекает уравнение (2). требуют особого рассмотрения.

  Скорость реакции (1) в обратном направлении

  r_- = k_- [B] ^b [B'] ^b'.         (3)

Если реакция обратима, т. е. протекает одновременно в противоположных направлениях, то наблюдаемая скорость реакции r = r₊ – r_-. При r₊ = r_- осуществляется химическое равновесие. Тогда, согласно уравнениям (2) и (3),

 

  где К = k₊/k_- — константа равновесия. Для газовых реакций обычно применяют равноценное уравнение

 

где P_A — парциальное давление вещества А и т.д.

  Уравнения (2) и (3) применимы к простой (одностадийной) реакции и к отдельным стадиям сложной реакции, но не к сложной реакции в целом. Уравнения (4) и (5), выражающие Д. м. з. для равновесия, справедливы и в случае сложной реакции.

  Общим условием равновесия по отношению к реакции (1), приложимость которого не ограничена идеальными системами, является уравнение

 

в котором [А] — вещества А и т.д. Уравнение (6) выводится из принципов термодинамики. С помощью Д. м. з. для равновесия вычисляют максимально достижимые степени превращения при обратимых реакциях. В число последних входят важные промышленные процессы — синтез аммиака, окисление сернистого газа и многие другие. На основе Д. м. з. для скоростей реакций получают кинетические уравнения, применяемые при расчёте химической аппаратуры.

  Лит. см. при ст. и .

  М. И. Тёмкин.

Дейталлаксы

Дейталла'ксы, дейталлаксисы (от греч. déuteros — второй, последующий и állaxis — обмен), коррелятивные изменения органов животных в результате взаимного приспособления их друг к другу. Термин «Д.» ввёл А. Н. Северцов (1912). См. также , .

Дейтерий

Дейте'рий (лат. Deuterium, от греч. déuteros — второй), D, ²Н, тяжёлый водород, стабильный изотоп с массовым числом 2. Ядро атома Д. — . Большое различие в массах D и ¹Н обусловливает существенную разницу в их свойствах (например, t_kип обычного водорода 20,39 К, t_kип Д. 23,57 К; скорости некоторых химических реакций различаются для веществ, содержащих D и ¹Н, в 5—10 раз). В промышленности Д. выделяют, используя между водой и сероводородом (Д. неравномерно распределяется между ними, концентрируясь в H₂O), ректификацию жидкого водорода и многоступенчатый электролиз воды (см. ). Д. используется во взрывчатой системе для , в будущем он может стать термоядерным горючим в энергетике. В научных исследованиях Д. применяется как . Тяжёлая вода D₂O служит замедлителем нейтронов в атомных реакторах. Д. был открыт спектрально в 1932 американским учёным Г. Юри с сотрудниками.