Читать «Академик А. Е. Арбузов» онлайн - страница 8

При изучении строения хлорангидрида Бойда А. Е. Арбузовым и Б. А. Арбузовым был открыт новый крайне интересный метод получения свободных радикалов триарилметилового ряда. Трифенилбромметан при действии в эфирном или бензольном растворе на диэтилфосфористый натрий, вместо ожидаемого этилового эфира трифенилметилфосфиновой кислоты, дает исключительно свободные радикалы и, вероятно, также эфир субфосфорной кислоты по схеме:

2(C₆H₅)₃CBr + NaРО(ОС₂Н₅)₂ → NaBr + 2(C₆H₅)₃C + [(C₂H₅O)₂PO]₂

Область свободных радикалов, впервые открытая Гомбергом, является одним из позднейших и ценных завоеваний химической науки. Вышеуказанный метод Арбузова позволяет с большой легкостью получать и демонстрировать на лекциях свойства этих интересных и мало доступных органических соединений.

При изучении вновь открытой реакции получения свободных радикалов оставалась неизвестной судьба фосфор-органической части. Можно было сделать предположение, что фосфорная часть после реакции остается в виде эфира субфосфорной кислоты, однако прямых доказательств такого предположения не было.

В поисках подтверждения правильности своих выводов А. Е. Арбузов попытался получить эфир субфосфорной кислоты, действуя на диэтилфосфористый натрий не бромистым трифенилметилом, а свободным бромом. При этом неожиданно, наряду с ожидаемым эфиром субфосфорной кислоты, были получены и после больших трудностей при фракционированной разгонке выделены в чистом виде также эфиры пирофосфорной кислоты и первый представитель до сих пор неизвестного класса фосфорорганических соединений—эфир пирофосфористой кислоты.

Замечу также, что эфиры субфосфорной и пирофосфорной кислот А. Е. и Б. А. Арбузовы впервые получили в аналитически чистом виде и впервые были точно определены их главнейшие физические константы.

Вновь открытые эфиры пирофосфористой кислоты оказались необычайно реакционными соединениями. Так, например, при действии эквивалентных количеств воды на этиловый эфир пирофосфористой кислоты происходит почти мгновенная реакция с выделением огромного количества тепла. Эта реакция выделяет тепла значительно больше, чем известная каждому химику реакция действия воды на серную кислоту.

Расширяя исследования в только что упомянутой области фосфорорганических соединений, А. Е. Арбузов со своим сотрудником Б. А. Арбузовым изучал реакцию действия хлора на диэтилфосфористый натрий. Оказалось, что течение реакции в этом случае весьма существенно отличается от аналогичных реакций с бромом, причем одним из продуктов, который с трудом удалось выделить из реакционной смеси, оказался хлорангидрид диэтилфосфористой кислоты.

Соединение это являлось первым представителем вновь открытого типа фосфорорганических соединений хлоран-гидридом диалкилфосфористых кислот. Следует отметить, что западноевропейские химики более 60 лет безуспешно пытались получить соединения этого класса.

Изложенные выше в общих чертах исследования (разумеется, далеко не все) А. Е. Арбузова в области фосфорорганических соединений вызвали необычайный интерес среди многих химиков мира. Так, например, шведский химик Нилен, работающий в области фосфорорганических соединений, в письме выразил пожелание приехать в Казань, чтобы посмотреть на лабораторную обстановку, в которой могут производиться столь тонкие химические исследования, как получение эфиров пирофосфористой кислоты и т. п. Нилен отметил, что он в Упсале (Швеция), к сожалению, такой благоприятной обстановки не имеет. Необходимо сказать, что в лаборатории А. Е. Арбузова обстановка самая обыкновенная и весь „секрет“ заключается в исключительном экспериментальном искусстве советского ученого.