Читать «Большая Советская энциклопедия (РЕ)» онлайн - страница 20

  Н. Ф. Степанов.

Реакционная плавка

Реакцио'нная пла'вка, способ получения металлов, в основе которого лежит взаимодействие между сульфидом и окислом извлекаемого металла (MeS + 2MeO = 3Ме + SO₂) или между сульфатом и окислом (Me + MeSO₄ = 2Me + 2SO₂). В металлургии свинца Р. п. называют также горновой. Процесс осуществляется в специальном горне, куда загружают богатый свинцовый концентрат и кокс. Шихту продувают сжатым воздухом. За счёт горения кокса и тепла, выделяющегося при окислении сульфидов, температура в горне поднимается до 700—900 °С; при этой температуре протекают основные взаимодействия Р. п., приводящие к вытапливанию чернового свинца. Шихта во время реакции должна находиться в рыхлом состоянии; контакт между компонентами достигается непрерывным перегребанием с помощью механического перегребателя. В черновой свинец переходит 70% металла из шихты, в т. н. серые шлаки 10—15%, в пыль 15—20%. Серые шлаки для доизвлечения свинца перерабатываются в шахтной печи, пыль возвращается в шихту Р. п. Принципы Р. п. используются в новых процессах получения свинца из частично обожжённых сульфидных концентратов: электроплавкой (Швеция), плавкой во взвешенном состоянии (Швеция, Финляндия), вдуванием концентратов в жидкую ванну конвертера (США). Взаимодействия, характерные для Р. п., используются в металлургии сурьмы при плавке окисленных и сульфидных концентратов, а также при конвертировании медных штейнов.

  В. Я. Зайцев.

Реакционная способность

Реакцио'нная спосо'бность, характеристика химической активности веществ, учитывающая как разнообразие реакций, возможных для данного вещества, так и их скорость. Например, благородные металлы (Au, Pt) и инертные газы (Не, Ar, Kr, Xe) химически инертны, т. е. у них низкая Р. с.; щелочные металлы (Li, Na, К, Cs) и галогены (F, Cl, Вг, I) химически активны, т. е. обладают высокой Р. с. В органической химии насыщенные углеводороды характеризуются низкой Р. с., для них возможны немногочисленные реакции (радикальное галогенирование и нитрование, дегидрирование, деструкция с разрывом С—С-связей и некоторые др.), происходящие в жёстких условиях (высокая температура, ультрафиолетовое облучение). Для галогенопроизводных насыщенных углеводородов уже возможны, кроме того, реакции дегидрогалогенирования, нуклеофильного замещения галогена, образования магнийорганических соединений и др., происходящие в мягких условиях. Наличие в молекуле двойных и тройных связей, функциональных групп (гидроксильной —ОН, карбоксильной —СООН, аминогруппы —NH₂ и др.) приводит к дальнейшему увеличению Р. с. Количественно Р. с. выражают константами скоростей реакций (см. Кинетика химическая) или константами равновесия в случае обратимых процессов (см. Равновесие химическое). Современные представления о Р. с. основаны на электронной теории валентности (см. Валентность) и на рассмотрении распределения (и смещения под действием реагента) электронной плотности в молекуле. Электронные смещения качественно описываются в терминах индуктивных и мезомерных эффектов (см. Мезомерия), количественно — с применением квантовомеханических расчётов (см. Квантовая химия). Главный фактор, определяющий относительную Р. с. в ряду родственных соединений, — строение молекулы: характер заместителей, их электронное и пространственное влияние на реакционный центр (см. Пространственные затруднения), геометрия молекул (см. Конфигурация молекул, Конформация). Р. с. зависит и от условий реакции (природы среды, присутствия катализаторов или ингибиторов, давления, температуры, облучения и т.п.). Все эти факторы оказывают на скорость реакций различное, а иногда противоположное влияние в зависимости от механизма данной реакции. Количественная связь между константами скорости (или равновесия) в пределах одной реакционной серии может быть представлена корреляционными уравнениями, описывающими изменения констант в зависимости от изменения какого-либо параметра (например, эффекта заместителя — уравнение Гаммета — Тафта, полярности растворителя — уравнение Брёнстеда и т.п.). См. также Реакции химические, Обратимые и необратимые реакции, Скорость химической реакции, Активированный комплекс, Катализ, Ориентации правила, Электронные теории в органической химии, Радикалы свободные.